随着社会经济的快速发展以及工业化、城市化水平的不断提高，大气污染问题日益严峻。开发实时、高效的气体传感器，有助于危险气体的实时预警，灾害事故现场防护设备失效指示，以及污染气体的有效治理等。基于半导体纳米材料的气体传感器表现出了优异的传感响应性及选择性。其中，α-氧化钼(α-MoO?)和硫化钼(MoS?)因具有独特的分层二维结构，能够提供更多的吸附位点，可使灵敏度大幅提升。因此，钼基气体传感器的制备及性能提升成为近几年的研究热点。

Advanced Strategies to Improve Performances of Molybdenum-Based Gas SensorsAngga Hermawan, Ni Luh Wulan Septiani, Ardiansyah Taufik, Brian Yuliarto*, Suyatman*, Shu Yin*Nano-Micro Letters (2021)13: 207https://doi.org/10.1007/s40820-021-00724-1

1. 对提高钼基纳米结构气敏性能的各种先进策略进行了总结。2. 详细讨论了这些策略能增强气敏特性的合理机制。3. 钼基气体传感设备商业化的未来发展和挑战提出了展望和建议。

内容简介

图 导读

I 氧化钼(MoO?)气敏材料

氧化钼(MoO?)是一种n型金属氧化物半导体，带隙范围为2.39至2.9 eV。这种氧化物具有独特的光学和电子特性、层状结构和良好的催化性能，适用于光器件、能量存储和催化剂。通过形貌调控、元素掺杂和异质结构等对MoO?进行改性，从而提高其作为气体传感器的性能。

图1. α-MoO?晶体结构。

1.1 形貌调节

形貌调节对于提高气体传感器性能至关重要，因为它决定了表面反应的活性位点。形貌调节可以降低传感器最佳温度，可以提高传感器稳定性。

图2. α-MoO?形貌调节。

1.2 贵金属表面功能化

通过在金属氧化物表面引入贵金属，可以提高气体传感器的性能。除了作为活性位点的作用外，具有高催化活性的贵金属还会降低气体的活化能，导致吸附率增加和操作温度降低。

图3. 贵金属在MoO?之间的费米能级差异在界面处产生肖特基势垒。

1.3 元素掺杂

除了贵金属，其他金属也可用于提高MoO?传感性能。例如，少量的铁 (Fe)、镍(Ni)、锌(Zn)和铬(Cr)显著提高传感器性能。

图4. Fe掺杂的MoO?传感器。

1.4 异质结耦合

界面修饰或异质结构可以利用两种不同的材料特性的协同作用，实现优异的性能。

图5. p型金属氧化物和n型MoO?接触前后的能带示意图。

II 二硫化钼(MoS?)气敏材料

MoS?具有独特的可调光学带隙(1.2-1.8 eV)和电子结构。MoS?的表面化学性质对于提高气敏特性至关重要。不同的MoS?相其表面活性位点也会不同。在1 T-MoS?中，表面活性位于缺陷和活化的边面。因此，1 T-MoS?更适用于化学吸附技术，例如催化剂和传感器。

图6. MoS?晶体结构。

2.1 深入了解MoS?的气体传感机制

图7. 单层MoS?与不同气体的差分电荷密度。

2.2 形貌调节

大多数合成的MoS?表现出单层、少层或多层结构。传感材料形貌调节可以通常优化气体吸附/脱附过程，例如具有更多活性位点、高表面积、孔隙率或表面缺陷，从而改善气敏特性。

图8. 二维单层/单层MoS?气敏性能。

2.3 1T—2H相位控制

2H-MoS?具有局限性，主要是由于有限的活性位点和小的吸附能。1 T的吸附能和1 T MoS?的分子吸附能力均显着高于2H-MoS?。

图9. 1 T/2H MoS?的气敏性能。

2.4 贵金属表面功能化

贵金属表面功能化气敏材料显著提高了响应值，改善/调节了选择性，并降低了工作温度。

图10. Au@MoS?异质结的能带变化以及气敏响应值。

2.5 元素掺杂

许多的原子可以用来掺杂MoS?，用于提高MoS?的气体传感器性能。外来原子取代硫或钼有望提高MoS?的气体吸附能力。

图11. Zn掺杂MoS?。

2.6 异质结耦合

两种不同的材料接触时会形成异质界面，称为异质结。异质结构可以调节能带结构，扩大过渡层，协同表面反应等。因此，异质结构耦合是优化MoS?气敏性能的先进策略之一。

图11. MoS?/SnS?异质结气体传感。

III 其他钼基气体传感器材料

MoSe?和MoTe?属于同一族，与MoS?相似，具有高纵横比的二维层状结构，MoSe?具有独特的物理和电子特性，例如非常窄的带隙(块体材料为1.1 eV，单层结构为1.5 eV)、在200-800 nm处具有良好的全光谱吸收、低内阻和高载流子迁移率，二维结构的MoSe?表现出超大的比表面积和丰富的表面吸附位点，这些位点影响气敏性能。

IV 结论与展望

本综述全面总结了α-MoO?和MoS?气体传感器的各种改进策略。通过形貌调控策略，包括0D(量子点)、1D(单层纳米片或纳米片)、2D(纳米棒、纳米管、纳米纤维、纳米带)和3D分层结构(微球、中空纳米结构)扩大它们的表面积，提高气体吸附/脱附过程和催化反应。此外，表面功能化、元素掺杂和异质结构耦合能够显著改善气体传感性能。虽然这些优化策略可以优化α-MoO?和MoS?气敏特性，但仍然面临湿度，集成化等因素的挑战。总体而言，钼基气体传感器在气体污染物检测方面具有十分优异的性能，在传感设备技术引起极大的关注。这篇综述全面概述了最近优化钼基气体传感器的气体传感性能的策略，并展望了具有高检测能力的钼基气体传感器材料。