有机合成中常见的危险反应

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二、重氮甲烷参与的反应

1、重氮甲烷是非常易爆的气体,制备装置是专门定制的一体化装置,绝不允许在实验室用磨口玻璃装置进行制备。

2、重氮甲烷必须现做现用,不允许把制备好的乙醚溶液放在冰箱中保存。

3、剩余的重氮甲烷可以在氮气流保护下用稀醋酸或很稀的盐酸(浓度要小于1N)小心淬灭,淬灭时会放出毒气,要在通风良好的通风橱中进行。

4、操作时动作要轻,不要撞击。

5、制备重氮甲烷的反应不能用油浴加热只能用水浴加热,而且水温不能超过70℃。

五、叠氮化钠及有机叠氮化合物参与的反应

六、硝化反应及硝基化合物参与的反应

1、硝化反应是剧烈放热反应,不能密封反应,可以加干燥管与空气中的水隔绝。滴加硝酸时要控制好速度,确保稳定不要上升太快。另外温度也不能降的太低,防止反应突然爆发,热量骤然积聚引发冲料甚至爆炸。后处理时一般是倒入冰中,防止温度上升太快。

2、含有硝基的化合物都属于易爆化合物,硝基的个数越多,硝基占分子量的比例越大,爆炸性越强,引发爆炸所需的能量越小,摩擦,加热和撞击都有可能引发爆炸。

3、不能用烘箱和红外灯烘干,只能真空干燥。称量时不能用金属勺或金属刮刀,只能用牛角勺或塑料勺,取料时要小心轻放。

4、最好用低沸点的溶剂萃取,浓缩的温度也不要太高,最好不要旋干。特别是旋转蒸发仪放气时要小心,要缓慢放气,否则有可能空气突然冲入撞击引发爆炸。

5、凡是硝基甲烷参与的反应,不能用气球密封,也不能用封管,闷罐和高压釜等密闭体系进行反应。

6、氮氧化物得到操作流程等同于硝基化合物,尤其是在氮氧化物和三氯氧磷进行氯化反应时,必须要在搅拌状态下将氮氧化物加入到三氯氧磷中,切不可反加否则有爆炸危险。

七、NaH(CaH2)LAH等遇湿易燃物品

1、做反应的时候先准备好灭火黄沙备用,万一起火,立即用其灭火。

2、此类试剂在空气中会迅速吸水放热燃烧,称量前要把反应体系烘干,临用前再用氮气吹干保护,称量和投料台面要保持干燥整洁。称量时最好不用称量纸,提别是钠氢会吸水沾到纸上。可以先称到玻璃瓶中密封好,再慢慢加料。

3、此类反应尽量不要在潮湿天气做,对投料量较少的反应可以用一些小方法解决:先称到玻璃瓶中,马上套上干燥的气球,将钠氢倒入到气球中,再将气球套在反应瓶上,通过气球将钠氢分批加入。

4、此类反应会生成大量的氢气,氢气的爆炸极限很宽,下限很低(只要达到4%的体积浓度,遇火花就会爆炸),所以要保持排风通畅,反应规模较大时还要使用氮气流不断稀释通风柜里达到氢气浓度。

5、投料量达到产生大于0.1mol氢气达到规模时,就不能用气球封闭体系,因为一旦气球爆炸,就会有大量氢气溢出,通风柜里的加热和搅拌设备都有可能产生点火花引爆。一般用新装达到CaCl2干燥管隔绝体系,并用氮气流稀释放出的氢气。

6、水浴冷却时,水浴上要用灭火毯盖住,防止试剂掉入水中起火。

7、反应淬灭时,最好要用氮气流保护。

8、LAH的淬灭和后处理方法:

反应LAH的投料量是X g;

(1).用适量乙醚稀释反应液,冷却至0℃;(2).缓慢加入x mL;(3).加入x mL15%的氢氧化钠水溶液;(4).再加入3x mL水;(5).升温至室温搅拌15min;(6). 加入无水硫酸镁干燥,过滤。

九、含硫化合物(苯硫酚,硫醚,硫醇)参与的反应

1、称量,取料和后处理都要在通风良好的通风橱内进行,旋转蒸发仪也最好在通风橱内进行操作,水泵的水箱内加入次氯酸钠破坏含硫化合物。

2、所有在反应中使用过的反应瓶,漏斗及手套都要用次氯酸钠溶液浸泡。

十、POCl3参与的反应

1、POCl3遇水遇湿会放热并放出大量的酸气。三氯氧磷参与的反应禁止使用玻璃封管,闷罐,高压釜等密闭反应容器进行反应。

2、POCl3的量大于30mL一般就要求搭建尾气吸收装置,严禁用气球密封或敞口进行反应(经常见到一些新人,用气球密封,结果大量气体生成后,气球变的越来越大。如果此时拿掉气球,肯定会看到强酸喷泉。正确的操作应该是拉下通风橱门,拔掉电源,安全最要紧)。尾气吸收装置可以从冷凝管上端引出,在尾气吸收装置中间搭建一个缓冲瓶。用大大过量的碱液吸收中和放出达到氯化氢气体。

3、反应完毕后过量的三氯氧磷最好不要用旋转蒸发仪,建议搭建减压蒸馏装置蒸除,真空水泵和减压蒸馏装置之间必须安装缓冲安全瓶,浓缩时人不能离岗,以防水倒吸引起冲料甚至爆炸。若为了方便要用旋转蒸发仪时,一定要加缓冲安全瓶。而且蒸除的三氯氧磷的量过大,应分批浓缩,以防万一倒吸,减少破坏力。

4、严禁将回收的三氯氧磷不经淬灭直接倒入废液桶。淬灭三氯氧磷时可慢慢倒入搅拌下的常温水中,加入速度不能过快,因为三氯氧磷和水反应需要时间,加量过大随时可能爆发而冲料。淬灭时不能直接加入碎冰中淬灭,因为碎冰放热爆发期更长,容易加量过大而突然爆发冲料。淬灭溶液要用碱中和后才倒废液桶,若用碳酸氢钠或碳酸钠中和时,注意会有大量二氧化碳放出。

5、PCl3和PBr3参与的反应的应对方法类似。

 

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