危险化工工艺安全——光气工艺

光气及光气化工艺包含光气的制备工艺,以及以光气为原料制备光气化产品的工艺路线,光气化工艺主要分为气相和液相两种。

工艺危险特点

光气及光气化产品所用的主要物料有:一氧化碳、氯气、醇、胺类、酸、甲苯等。这些物质均具有易燃、易爆、易中毒的性质,在使用和生产过程中,对安全的要求极高。

生产过程中易发生火灾。生产中的危险化学品大多有燃爆特性,氧气和氯气为助燃物质,遇到各类点火源可能发生火灾;现代化的光气及光气化生产装置是用电大户,电机、灯具、开关等采用非防爆型或者防爆等级不够,也易发生电气火灾。

生产过程中易发生化学爆炸。光气与光气化工艺中存在的一氧化碳、甲醇、乙醇、氨等气相物质在局部空间积聚,遇到点火源可能发生燃爆事故。

生产过程中易发生物理爆炸。生产装置中的光气合成器及相关设备均为压力容器,且压力管道也遍布于整个生产工序,同时生产装置的供热设备有蒸汽锅炉,这些设备操作不当、超压操作会发生物理爆炸。

生产过程中易发生中毒。光气为剧毒气体,在储运、使用过程中发生泄漏后,易造成大面积污染、中毒事故;光气副产物氯化氢具有腐蚀性,易造成设备和管线泄漏使人员发生中毒事故。

典型工艺

一氧化碳与氯气的反应得到光气:

光气合成双光气、三光气:

采用光气作单体合成聚碳酸酯:

甲苯二异氰酸酯(TDI)的制备:

4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的制备等:

重点监控工艺参数

一氧化碳、氯气含水量;

反应釜温度、压力;

反应物质的配料比;

光气进料速度;

冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等。

安全控制的基本要求

设有事故紧急切断阀;

安装紧急冷却系统;

设置反应釜温度、压力 警联锁;

安装局部排风设施;

设有有毒气体回收及处理系统;

装设自动泄压装置及自动氨或碱液喷淋装置;

配置光气、氯气、一氧化碳监测及超限 警;

按照双电源供电方式进行供电。

宜采用的控制方式

光气及光气化生产系统一旦出现异常现象或发生光气及其剧毒产品泄漏事故时,应通过自控联锁装置启动紧急停车并自动切断所有进出生产装置的物料,将反应装置迅速冷却降温,同时将发生事故设备内的剧毒物料导入事故槽内,开启氨水、稀碱液喷淋,启动通风排毒系统,将事故部位的有毒气体排至处理系统。

典型事故

通过以往的事故分析,生产设备缺陷、个人防护用品缺乏、违章操作、管理不当等都是导致事故发生的原因。究其根源,导致事故发生的主要原因是人的不安全行为和物的不安全状态。

2007年5月11日,河北省沧州市中国化工沧州大化甲苯二异氰酸酯(TDI)有限公司TDI车间硝化装置发生爆炸。事故造成5人死亡,80人受伤,其中14人重伤。厂区内供电系统和DCS控制系统严重损坏,附件村庄几千名群众疏散转移。

2008年6月5日10时,黑龙江省齐齐哈尔市铁锋区的光宇废品收购站2名民工在拆割收购的两个高度分别为1.2米和1.5米的废旧光气钢瓶时,导致瓶内光气泄漏。事故共造成3人死亡,15人中毒。

2009年5月9日凌晨时分,江苏省常州市滨江化工园区1218号化工厂内,工人在卸载物料时一只盛装光气的塑料桶因历经长途运输、天气炎热导致部分光气泄漏,引起人员中毒。事故共造成8名装卸工人中毒(其中3人中毒较深)。

2011年1月6日下午,安徽省宿州市皖北药业有限公司实验车间发生三光气泄漏事故。随着有害气体的扩散,实验车间及周边其他生产车间的60多名公司员工吸入气体,并相继发生不良反应。

2012年5月21日凌晨,常州江边化工园区内一家化工公司的固废房发生火灾,导致附近储存的氯甲酸三氯甲酯(俗称“双光气”)部分泄漏。

 

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